中华人民共和国国家标准 纺织染整工业水污染物排放标准
Discharge standard of water pollutants for
dyeing and finishing of textile industry
GB 4287－92 代替GB 4287－84及GB 8978－88纺织印染工业部分
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》和《中华人民共和国海洋环境保护法》，促进纺织染整行业工艺和污染治理技术的进步，防治水污染，制定本标准。
1 主题内容与适用范围
本标准按照纺织染整企业的废水排放去向，分年限规定了纺织染整工业水污染物最高允许排放浓度及排放量。
本标准适用于纺织染整工业企业的排放管理，以及建设项目的环境影响评价、设计、竣工验收及其建成后的排放管理。
本标准不适用于洗毛、麻脱胶、煮茧和化纤原料蒸煮等工序所产生的废水。
GB7467 水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
GB7474 水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法
GB7475 水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法
GB7488 水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定稀释与接种法
GB11903水质 色度的测定法
3 术语
3.1 染整DYEING AND FINISHING
对纺织材料（纤维、纱、线和织物）进行以化学处理为主的工艺过程。染整包括预处理、染色、印花和整理。俗称印染。
纺织工业产品，包括各类机织物、无纺织布、各种缝纫包装用线、绣花线、绒线以及绳类、带类等。
4.1.1 排入GB3838中III类水域（水体保护区除外），GB3097中二类海域的废水，执行一级标准。
4.1.2 排入GB3838中IV、V类水域，GB3097中三类海域的废水，执行二级标准。
4.1.3 排入设置二级污水处理厂的城镇下水道的废水，执行三级标准。
4.1.4 排入未设置二级污水处理厂的城镇下水道的废水，必须根据下水道出水受纳水域的功能要求，分别执行4.1.1和4.1.2的规定。
4.1.5 GB3838中I、II类水域和III类水域中的水体保护区，GB3097中一类海域，禁止新建排污口，扩建、改建项目不得增加排污量。
本标准按照不同年限分别规定了纺织染整工业水污染物最高允许排放浓度和最高允许排水量。
4.2.1 1989年1月1日之前立项的纺织染整工业建设项目及其建成后投产的企业按表1执行。
表1
|
分级
|
最高允
许排水量m3/百米布 |
最高允许排放浓度, mg/L |
|
生化需氧量(BOD5) |
化学需氧量(CODcr) |
色度(稀释倍数) |
pH值 |
悬浮物 |
氨氮 |
硫化物 |
六价铬 |
铜 |
苯胺类 |
|
Ⅰ级 |
2.5
|
60 |
180 |
80 |
6～9 |
100 |
25 |
1.0 |
0.5 |
0.5 |
2.0 |
|
Ⅱ级 |
80 |
240 |
160 |
6～9 |
150 |
40 |
2.0 |
0.5 |
1.0 |
3.0 |
|
Ⅲ级 |
300 |
500 |
— |
6～9 |
400 |
— |
2.0 |
0.5 |
2.0 |
5.0 |
4.2.2 1989年1月1日至1992年6月30日之间立项的纺织染整工业建设项目及其建成后投产的企业按表2执行。
表2
|
分级
|
最高允
许排水量m3/百米布 |
最高允许排放浓度, mg/L |
|
生化需氧量(BOD5) |
化学需氧量(CODcr) |
色度(稀释倍数) |
pH值 |
悬浮物 |
氨氮 |
硫化物 |
六价铬 |
铜 |
苯胺类 |
|
Ⅰ级 |
2.5
|
30 |
100 |
50 |
6～9 |
70 |
15 |
1.0 |
0.5 |
0.5 |
1.0 |
|
Ⅱ级 |
60 |
180 |
100 |
6～9 |
150 |
25 |
1.0 |
0.5 |
1.0 |
2.0 |
|
Ⅲ级 |
300 |
500 |
— |
6～9 |
400 |
— |
2.0 |
0.5 |
2.0 |
5.0 |
4.2.3 1992年7月1日起立项的纺织染整工业建设项目及其建成后投产的企业按表3执行。
表3
|
分级
|
最高允许排水量m3/百米布1) |
最高允许排放浓度, mg/L |
|
缺水区 |
丰水区2) |
生化需氧量(BOD5) |
化学需氧量(CODcr) |
色度(稀释倍数) |
pH值 |
悬浮物 |
氨氮 |
硫化物 |
六价铬 |
铜 |
苯胺类 |
二氧化氯 |
|
Ⅰ级 |
— |
— |
25 |
100 |
40 |
6～9 |
70 |
15 |
1.0 |
0.5 |
0.5 |
1.0 |
0.5 |
|
Ⅱ级 |
2.2 |
2.5 |
40 |
180 |
80 |
6～9 |
100 |
25 |
1.0 |
0.5 |
1.0 |
2.0 |
0.5 |
|
Ⅲ级 |
— |
— |
300 |
500 |
— |
6～9 |
400 |
— |
2.0 |
0.5 |
2.0 |
5.0 |
0.5 |
注： 1)百米布排水量的布幅以914mm计; 宽幅布按比例折算。
2)水源取自长江、黄河、珠江、湘江、松花江等大江、大河为丰水区; 取用水库、地下水
及国家水资源行政主管部门确定为缺水区的地区为缺水区。
采样点应在企业废水排放口（六价铬在车间或车间处理设施排出口采样），排放口应设置废水水量计量装置和永久性标志。
按生产周期确定监测频率，生产周期在8h以内的，每2h采集一次；生产周期大于8h的，每4h采集一次。最高允许排放浓度按日均值计算。
排水量不包括冷却水及生产区非生产用水，其最高允许排水量按月均值计算。
企业原材料使用量、产品产量等，以法定月报表或年报表为准。
6 测定
表 4
|
序 号 |
项 目 |
测 定 方 法 |
方法标准号 |
|
1 |
生化需氧量(BOD5) |
稀释与接种法 |
GB 7488 |
|
2 |
化学需氧量(CODcr) |
重铬酸盐法 |
GB 11914 |
|
3 |
色度 |
稀释倍数法 |
GB 11903 |
|
4 |
pH值 |
玻璃电极法 |
GB 6920 |
|
5
|
氮氨(NH3-N)
|
蒸馏__中和滴定法 |
GB 7478 |
|
纳氏试剂比色法 |
GB 7479 |
|
水杨酸分光光度法 |
GB 7481 |
|
6
|
硫化物
|
碘量法(高浓度)1) |
|
|
对氨基二甲基苯胺 |
|
|
比色法(低浓度) |
|
|
7 |
六价铬 |
二苯碳铣二肼分光光度法 |
GB 7467 |
|
8
|
铜
|
原子吸收分光光度法 |
GB 7475 |
|
二乙基二硫化氨基 |
GB 7474 |
|
甲酸钠分光光度法 |
|
|
9 |
苯胺类 |
重氮偶合比色法或分光光度法1) |
|
|
10 |
二氧化氯 |
连续滴定碘量法2) |
|
注： 1) 见《水和废水监测分析方法》(第三版)。 中国环境科学出版社。
1)、2)两项分析方法暂时采用, 待国家方法标准发布后, 执行国家标准。
本标准由各级人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。
附录A 废水中二氧化氯监测分析方法连续滴定碘量法（参考件）
二氧化氯和亚氯酸根均是氧化剂，它们都能氧化碘离子而析出碘，继而用硫代硫酸钠滴定－碘量法，但在不同的PH值条件下，氧化数变化不同。
在pH=7,ClO2+I-→ClO2-+1/2I2
ClO2+5HI→H++Cl-+ H2O+5/2I2,
HClO2+4HI→2I2+HCl+2H2O,氧化数由3→1
因此，可一次采样，控制不同PH值连续滴定来测定二氧化氯和亚氯酸根。
A3.1硫代硫酸钠标准液：c(Na2S2O3)=0.1mol/L。溶解25G硫代硫酸钠(Na2S2O3 ·H2O) 于1L新煮沸的蒸馏水中，至少存放二周之后，用碘酸钾或重格酸钾标定。最初必须存放一段时间，是为了所含的亚硫酸氢盐离子氧化。使用煮沸的蒸馏水，并加入几毫升三氯甲烷，以使细菌分解作用减小到最低程度，以下述两种方法中任选一种来标定。
A3.2 碘酸验溶液：溶解3.249g无水碘酸氢钾（一级试剂）或3.567G碘酸钾（在103＋－2C温度下干燥1h）于蒸馏水中，转入1L容量瓶稀至标线，即为C＝0.100 00MOL/L溶液，贮存于具玻璃塞瓶内。
于80mL蒸馏水中，边搅拌边加入1mL浓硫酸，10.00mL C＝0.100 00MOL/L的碘酸氢钾和1g碘化钾，立即用c(Na2S2O3)=0.1mol/L溶液滴至淡黄色，加入淀粉指示剂，继续滴到蓝色消失为止。
A3.3重铬酸盐溶液：溶解4.904g无水重铬酸钾（一级试剂）于蒸馏水中，转入1L容量瓶并稀至标线，即为c(1/6K2Cr2O7)=0.1000mol/L的溶液，贮存于具玻璃塞瓶内，用10.00mL重铬酸钾标准溶液代替碘酸盐标准溶液，在暗处放置6min后用溶液滴定，方法同前。
硫代硫酸钠的浓度（MOL/L）＝1/所消耗硫代硫酸钠毫升数
A3.4硫代硫酸钠标准滴定液：用新煮沸过的蒸馏水将上述硫代硫酸钠标准液稀释至0.0100或0.0500 MOL/L。
A3.50.5g/100mL淀粉指示剂：于0.5g淀粉中，加入少许冷水调成糊状，倾入100mL沸腾的蒸馏水中搅拌，然后沉淀过夜。应用上层清液，加入0.125g水杨酸，0.4g氯化锌防腐。
A3.7 氢氧化钠溶液：溶解4g氢氧化钠于1L蒸馏水中。
A3.9缓冲溶液（pH＝7）：称取34.0g磷酸二氢钾和35.5g磷酸氢二钠于烧杯中，加水溶解后稀释至1L。
取量0.5mL（或适量）水样，用0.1MOL/L氢氧化钠调至近中性，加缓冲液5mL和1g碘化钾，用0.0100MOL/L硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色，加1ML0.5g/100mL淀粉指示剂，继续滴至蓝色消失，记下读数A，加3mL（1＋1）硫酸（pH调至1～3），溶液又呈蓝色，继续滴至无色，消耗硫代硫酸钠标液为B毫升，若亚氯酸盐含量很高，可改用0.0500MOL/L或适当浓度硫代硫酸钠标液滴定。
二氧化氯(ClO2,mg/L)=a*c/v*67450
亚氯酸根(ClO2-,mg/L)=(b-4a)*c*67450/4v
式中：V--水样体积，mL； c--硫代硫酸钠标准滴定液浓度
a--第一次滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定液体积，mL：
b--第二次滴定所消耗硫代硫酸钠标准滴定液体积，mL；
A6.1《国外水和空气质量标准》，史安详等译，中国建筑工业出版社，1980年。
A6.2《国外环境标准选编》，吉林图书馆编译，中国标准出版社，1984年。
A6.3中－德水环境标准研讨会资料（内部），1986年10月13～21日北京。
A6.4《工业毒理学手册》，E·R普龙克特博士著。张德荣译，四川科学技术出版社，1985年。
A6.5《工业毒理学实验方法》，工业《毒理学实验方法》编写组编，上海科学技术出版社，1979年。
A6.6《空气和水中痕量二氧化氯的测定》奚旦立、陈季华、张尧君、朱庆华，上海环境科学，4卷8期29页，1986年。
A6.7《二氧化氯对金鱼的毒性实验》，张益储、徐爱莲，环境污染与防治，P.17，1984年。
A6.8《亚氯酸钠漂白和废气检测与治理》，徐玉如等，纺织学报，9，1986年。
A6.9《二氧化氯毒性实验报告（内部）》，上海市劳动卫生职业病研究所毒理研究室，1985年4月。
A6.10《“亚漂”（二氧化氯）作业工人健康调查》，上海市化工职业病防治研究所，1986年。
A6.11《二氧化氯废气治理的研究（内部）》，王飞珊等，1986年。
本标准由中国纺织大学、中国环境科学研究院环境标准研究所负责起草。
本标准主要起草人奚旦立、陈季华、安华、龚铭祖、邹兰。
本标准由国家环境保护局负责解释。
国家环境保护局1992-05-18批准 1992-07-01实施
